電子 PI:柔性、耐高溫、絕緣性能突出的高分子材料
1.1. PI 概述:綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一
聚酰亞胺-高性能的工程和微電子材料。聚酰亞胺(Polyimide, PI)是指主鏈上含有酰亞胺 環(huán)(-CO-N-CO-)的一類聚合物,其中以含有酞酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物最為重要,是綜合 性能最佳的有機(jī)高分子材料之一。PI 耐高溫達(dá) 400℃以上,長期使用溫度范圍為-269~ 260℃,部分無明顯熔點,且具有高絕緣性能。
聚酰亞胺列為“21 世紀(jì)最有希望的工程塑料”之一,其研究、開發(fā)及利用已列入各先進(jìn)工 業(yè)國家中長期發(fā)展規(guī)劃。
芳香族聚酰亞胺是微電子工業(yè)的重要材料。根據(jù)化學(xué)組成,聚酰亞胺可以分為脂肪族和芳 香族聚酰亞胺兩類;根據(jù)加工特性,聚酰亞胺可分為熱塑性和熱固性。芳香族結(jié)構(gòu)聚酰亞 胺的熱學(xué)性能最穩(wěn)定,是微電子工業(yè)通常所用的聚酰亞胺材料,其一般是由芳香族的四酸 二酐和芳香族二胺在有機(jī)溶液中發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺酸或聚酰胺酯,再經(jīng)過一定的方 法使其亞胺化(環(huán)化)而制得。
聚酰亞胺產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。聚酰亞胺產(chǎn)品以薄膜、復(fù)合材料、泡沫塑料、工程塑料、纖 維等為主,可應(yīng)用到航空航天、電氣絕緣、液晶顯示、汽車醫(yī)療、原子能、衛(wèi)星、核潛艇、微電子、精密機(jī)械包裝等眾多領(lǐng)域。
美日韓企業(yè)壟斷全球 PI 市場。目前全球市場由國外少數(shù)美日韓企業(yè)所壟斷,包括美國杜邦, 韓國 SKC Kolon PI,日本住友化學(xué)、宇部興產(chǎn)株式會社(UBE)、鐘淵化學(xué)(Kaneka)和東麗等。 國內(nèi)企業(yè)主要包括中國臺灣的達(dá)邁科技和達(dá)勝科技,以及中國大陸的時代新材、丹邦科技、 鼎龍股份和瑞華泰。
1.2. PI 核心性能優(yōu)勢:柔性,耐高溫,絕緣
PI 材料綜合性能優(yōu)異。PI 材料具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,在-269~260℃溫度范圍內(nèi)可長期使 用,短期使用溫度達(dá) 400~450℃,開始分解溫度一般在 500℃左右;良好的機(jī)械性能,均 苯型 PI 薄膜拉伸強(qiáng)度達(dá) 250MPa,聯(lián)苯型 PI 薄膜拉伸強(qiáng)度達(dá) 530MPa;具有低熱膨脹系數(shù), 熱膨脹系數(shù)一般在(2~3)×10-5/℃;聯(lián)苯型的可達(dá) 10-6/℃;具有良好的介電性,其介電常 數(shù)一般在 3.4 左右,介電強(qiáng)度為 100~300kV/mm,體積電阻為 1017Ω·cm,介電損耗為 10-3。
1.3. PI 薄膜材料性能優(yōu)勢顯著,電子應(yīng)用領(lǐng)域廣泛
PI 薄膜是目前世界上性能最好的薄膜類絕緣材料之一。PI 材料中,PI 薄膜具備高強(qiáng)度高韌 性、耐磨耗、耐高溫、防腐蝕等特殊性能,已經(jīng)成為電子和電機(jī)兩大領(lǐng)域上游重要原料之 一。PI 薄膜按照用途分為以絕緣和耐熱為主要性能指標(biāo)的電工級和賦有高撓性、低膨脹系 數(shù)等性能的電子級。用于電子信息產(chǎn)品中的電子級 PI 薄膜作為特種工程材料,被稱為“黃 金薄膜”。
電子級 PI 薄膜具有廣泛的應(yīng)用場景。由于聚酰亞胺 PI 在性能和合成方面的突出優(yōu)點,電 子級 PI 薄膜的主要應(yīng)用包括:柔性基板和蓋板材料、COF 柔性基板、FPC 基板和覆蓋層材 料、石墨散熱片的原膜材料和 5G 應(yīng)用的 MPI 等。
1.4. PI 合成工藝和路線:兩步法是常用方式
聚酰亞胺的合成方法主要分為一步法、兩步法和三步法。其中,兩步法是常用的合成方法, 三步法較為新穎,逐漸受到關(guān)注。
? 一步法:最早的合成方法,反應(yīng)溶劑選擇是關(guān)鍵。一步法是二酐和二胺在高沸點溶劑 中直接聚合生成聚酰亞胺,即單體不經(jīng)由聚酰胺酸而直接合成聚酰亞胺該發(fā)的反應(yīng)條 件比熱處理要溫和,關(guān)鍵要選擇合適的溶劑。
? 兩步法:現(xiàn)在常用的合成方法,化學(xué)亞胺化法是核心技術(shù)。兩步法是先由二酐和二胺 獲得前驅(qū)體聚酰胺酸,再通過加熱或化學(xué)方法,分子內(nèi)脫水閉環(huán)生成聚酰亞胺。
1) 熱法是將聚酰胺酸高溫,使之脫水閉環(huán)亞胺化,制成薄膜。
2) 化學(xué)亞胺化法,是在將溫度保持在-5℃以下的聚酰胺酸溶液中加入一定量脫水劑 和觸媒,快速混合均勻,加熱到一定溫度使之脫水閉環(huán)亞胺化,制成薄膜。
在制造聚酰亞胺薄膜時,相比于化學(xué)亞胺化法,熱亞胺化法的工藝過程與設(shè)備較簡單。 通?;瘜W(xué)亞胺化法的產(chǎn)能高,且所得薄膜的物化性能好,但在我國幾乎所有廠家均采 用熱亞胺化法。
二步法工藝成熟,但聚酰胺酸溶液不穩(wěn)定,對水汽很敏感,儲存過程中常發(fā)生分解。
? 三步法:逐漸受關(guān)注的新穎合成方法。三步法是經(jīng)由聚異酰亞胺結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,作為聚酰 亞胺的先母體,由于熱處理時不會放出水等低分子物質(zhì),容易異構(gòu)化成酰亞胺,能制 得性能優(yōu)良的聚酰亞胺。該法較新穎,正受到廣泛關(guān)注。
PI 薄膜的涂膜方法按其工藝的不同可分為浸漬法、流延法和雙向拉伸法。其中雙向拉伸法 制備的薄膜性能最佳,且工藝難度大,具有很高的技術(shù)壁壘。
? 浸漬法:最早的薄膜制備方法,制備簡單,但經(jīng)濟(jì)性差。浸漬法即鋁箔上膠法,是最 早生產(chǎn) PI 薄膜的方法之一,生產(chǎn)工藝簡單,操作方便。但也有一些不足之處:(1) 采用鋁箔為載體,生產(chǎn)需消耗大量鋁箔;(2)使用的 PAA 溶液固含量?。?.0%-12.0%), 需消耗大量溶劑;(3)薄膜剝離困難,表面常粘有鋁粉,產(chǎn)品平整度差;(4)生產(chǎn)效 率低,成本高等。
? 流延法:國內(nèi)PI薄膜的主流制造方式。流延法制得的PI薄膜(PAA固含量15.0%-50.0%) 均勻性好,表面平整干凈,薄膜長度不受限制,可以連續(xù)化生產(chǎn),薄膜的電氣性能和 機(jī)械性能較浸漬法有所提高。
? 雙向拉伸法:高性能薄膜的制備工藝。雙向拉伸法與流延法類似,但需要雙軸定向, 即縱向定位和橫向定位,縱向定位是在 30-260℃溫度條件下對 PAA 薄膜(固含量 15.0%-50.0%)進(jìn)行機(jī)械方向的單點定位,橫向定位是將 PAA 薄膜預(yù)熱后進(jìn)行橫向擴(kuò)幅 定位、亞胺化、熱定型等處理。采用該法制備的 PI 薄膜與流延法相比,物理性能、電 氣性能和熱穩(wěn)定性都有顯著提高。
1.5. PI 材料行業(yè)核心壁壘高:設(shè)備、工藝、資金、人才
制備工藝復(fù)雜,核心技術(shù)被寡頭公司壟斷。制造工藝復(fù)雜、生產(chǎn)成本高(單體合成、聚合 方法)、技術(shù)工藝復(fù)雜、技術(shù)難度較高,且核心技術(shù)掌握在全球少數(shù)企業(yè)中,呈現(xiàn)寡頭壟 斷的局面,行業(yè)寡頭對技術(shù)進(jìn)行嚴(yán)密封鎖。
投資風(fēng)險高、壓力大。PI 膜的投資規(guī)模相對較大,一條產(chǎn)線需要 2-3 億元人民幣的投資, 對于國內(nèi)以民營為主的企業(yè)來說,其高風(fēng)險和長投資周期的壓力較大。
生產(chǎn)設(shè)備定制化程度高。以 PI 薄膜為例,PI 膜的生產(chǎn)參數(shù)與下游材料具體需求關(guān)系緊密, 對下游的穩(wěn)定供應(yīng)需要公司定制專門的設(shè)備,但設(shè)備定制周期較長,工藝難度大、定制化 程度高。
技術(shù)人才稀缺。具備 PI 膜生產(chǎn)能力的研發(fā)和車間操作人員需要較高的理論水平和長期的研 發(fā)實踐,難以速成。
盡管 PI 膜技術(shù)壁壘較高,但隨著中國半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,以及柔性 OLED 手機(jī)和 5G 應(yīng)用 的需求拉動,現(xiàn)階段成了國產(chǎn)替代發(fā)展的重要機(jī)遇。
1.6. PI 產(chǎn)業(yè)新方向:輕薄、低溫、低介電常數(shù)、透明、可溶、低膨脹等
1.6.1. 方向 1:低溫合成聚酰亞胺 PI
一般情況下,PI 通常由二胺和二酐反應(yīng)生成其預(yù)聚體—聚酰胺酸(PAA)后,必須在高溫(> 300℃)下才能酰亞胺化得到,這限制了它在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。同時,PAA 溶液高溫酰亞 胺化合成 PI 過程中易產(chǎn)生揮發(fā)性副產(chǎn)物且不易儲存與運輸。因此研究低溫下合成 PI 是十 分必要。目前改進(jìn)的方法有:1)一步法;2)分子設(shè)計;3)添加低溫固化劑。
1.6.2. 方向 2:薄膜輕薄均勻化
為滿足下游應(yīng)用產(chǎn)品輕、薄及高可靠性的設(shè)計要求,聚酰亞胺 PI 薄膜向薄型化發(fā)展,對其 厚度均勻性、表面粗糙度等性能提出了更高的要求。PI 薄膜關(guān)鍵性能的提高不僅依賴于樹 脂的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計,薄膜成型技術(shù)的進(jìn)步也至關(guān)重要。目前 PI 薄膜的制備工藝主要分為: 1)浸漬法;2)流延法;3)雙軸定向法。
伴隨著宇航、電子等工業(yè)對于器件減重、減薄以及功能化的應(yīng)用需求,超薄化是 PI 薄膜 發(fā)展的一個重要趨勢。按照厚度(d)劃分,PI 薄膜一般可分為超薄膜(d≤8 μm)、常 規(guī)薄膜(8 μm<d≤50 μm,常見膜厚有 12.5、25、50 μm)、厚膜(50 μm<d≤125 μm,常見厚度為 75、125 μm)以及超厚膜(d>125 μm)。目前,制備超薄 PI 薄膜的 方法主要為可溶性 PI 樹脂法和吹塑成型法。
? 可溶性聚酰亞胺樹脂法:傳統(tǒng)的 PI 通常是不溶且不熔的,因此只能采用其可溶性前 軀體 PAA 溶液進(jìn)行薄膜制備。而可溶性 PI 樹脂是采用分子結(jié)構(gòu)中含有大取代基、 柔性基團(tuán)或者具有不對稱和異構(gòu)化結(jié)構(gòu)的二酐或二胺單體聚合而得的,其取代基或者 不對稱結(jié)構(gòu)可以有效地降低 PI 分子鏈內(nèi)或分子鏈間的強(qiáng)烈相互作用,增大分子間的 自由體積,從而有利于溶劑的滲透和溶解。
與采用 PAA 樹脂溶液制備 PI 薄膜不同,該工藝首先直接制得高分子量有機(jī)可溶性 PI 樹脂,然后將其溶解于 DMAc 中配制得到具有適宜工藝黏度的 PI 溶液,最后將溶液 在鋼帶上流延、固化、雙向拉伸后制得 PI 薄膜。
? 吹塑成型法:吹塑成型制備通用型聚合物薄膜的技術(shù)已經(jīng)很成熟,可通過改變熱空氣 流速度等參數(shù)方便地調(diào)整薄膜厚度。該裝置與傳統(tǒng)的吹塑法制備聚合物薄膜在工藝上 有所不同,其薄膜是由上向下吹塑成型的。該工藝過程的難點在于聚合物從溶液向氣 泡的轉(zhuǎn)變,以及氣泡通過壓輥形成薄膜的工藝。但該工藝可直接采用商業(yè)化聚酰胺酸 溶液或 PI 溶液進(jìn)行薄膜制備,且最大程度上避免了薄膜與其他基材間的物理接觸; 軋輥較鋼帶更易于進(jìn)行表面拋光處理,更易實現(xiàn)均勻加熱,可制得具有高強(qiáng)度、高耐 熱穩(wěn)定性的 PI 超薄膜。
1.6.3. 方向 3:低介電常數(shù)材料
隨著科學(xué)技術(shù)日新月異的發(fā)展,集成電路行業(yè)向著低維度、大規(guī)模甚至超大規(guī)模集成發(fā)展 的趨勢日益明顯。而當(dāng)電子元器件的尺寸縮小至一定尺度時,布線之間的電感-電容效應(yīng)逐漸增強(qiáng),導(dǎo)線電流的相互影響使信號遲滯現(xiàn)象變得十分突出,信號遲滯時間增加。而延 遲時間與層間絕緣材料的介電常數(shù)成正比。較高的信號傳輸速度需要層間絕緣材料的介電 常數(shù)降低至 2.0~2.5(通常 PI 的介電常數(shù)為 3.0~3.5)。因此,在超大規(guī)模集成電路向縱深 發(fā)展的大背景下,降低層間材料的介電常數(shù)成為減小信號遲滯時間的重要手段。
目前,降低 PI 薄膜介電常數(shù)的方法分為四類:1)氟原子摻雜;2)無氟/含氟共聚物;3) 含硅氧烷支鏈結(jié)構(gòu)化;4)多孔結(jié)構(gòu)膜
1. 氟原子摻雜:氟原子具有較強(qiáng)的電負(fù)性, 可以降低聚酰亞胺分子的電子和離子的極化 率, 達(dá)到降低介電常數(shù)的目的。同時, 氟原子的引入降低了分子鏈的規(guī)整性, 使得高分 子鏈的堆砌更加不規(guī)則, 分子間空隙增大而降低介電常數(shù)。
2. 無氟/含氟共聚物:引入脂肪族共聚單元能有效降低介電常數(shù)。脂環(huán)單元同樣具有較低 的摩爾極化率,又可以破壞分子鏈的平面性,能同時抑制傳荷作用和分子鏈的緊密堆 砌,降低介電常數(shù);同時,由于 C-F 鍵的偶極極化能力較小,且能夠增加分子間的空 間位阻,因而引入 C-F 鍵可以有效降低介電常數(shù)。如引入體積龐大的三氟甲基,既能 夠阻止高分子鏈的緊密堆積,有效地減少高度極化的二酐單元的分子間電荷傳遞作用, 還能進(jìn)一步增加高分子的自由體積分?jǐn)?shù),達(dá)到降低介電常數(shù)的目的。
3. 含硅氧烷支鏈結(jié)構(gòu)化:,籠型分子——聚倍半硅氧烷(POSS)具有孔徑均一、熱穩(wěn)定 性高、分散性良好等優(yōu)點。POSS 籠型孔洞結(jié)構(gòu)頂點處附著的官能團(tuán),在進(jìn)行聚合、接 枝和表面鍵合等表面化學(xué)修飾后,可以一定程度地分散到聚酰亞胺基體中,形成具有 孔隙結(jié)構(gòu)的低介電常數(shù)復(fù)合薄膜。
4. 多孔結(jié)構(gòu)膜:由于空氣的介電常數(shù)是 1,通過在聚酰亞胺中引入大量均勻分散的孔洞 結(jié)構(gòu), 提高其中空氣體積率, 形成多孔泡沫材料是獲得低介電聚酰亞胺材料的一種有 效途徑。目前, 制備多孔聚酰亞胺材料的方法主要有熱降解法、 化學(xué)溶劑法、導(dǎo)入具 有納米孔洞結(jié)構(gòu)的雜化材料等。
1.6.4. 方向 4:透明 PI
有機(jī)化合物的有色,是由于它吸收可見光(400~700 nm)的特定波長并反射其余的波長,人 眼感 受到反射的光而產(chǎn)生的。這種可見光范圍內(nèi)的吸收是芳香族聚酰亞胺有色的原因。 對于芳香族聚酰亞胺,引起光吸收的發(fā)色基團(tuán)可以有以下幾點:a)亞胺環(huán)上的兩個羧基; b)與亞胺環(huán)相鄰接的苯基;c) 二胺殘余基團(tuán)與二酐殘余基團(tuán)所含的官能團(tuán)。
由千聚酰亞胺分子結(jié)構(gòu)中存在較強(qiáng)的分子間及分子內(nèi)相互作用,因而在電子給體(二胺) 與電子受體(二胺)間易形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物(CTC),而 CTC 的形成是造成材料對光產(chǎn)生 吸收的內(nèi)在原因。
要制備無色透明聚酰亞胺,就要從分子水平上減少 CTC 的形成。目前廣泛采用的手段主要 包括:1)采用帶有側(cè)基或具有不對稱結(jié)構(gòu)的單體,側(cè)基的存在以及不對稱結(jié)構(gòu)同樣也會 阻礙電子的流動,減少共輒;2)在聚酰亞胺分子結(jié)構(gòu)中引入含氟取代基,利用氟原子電 負(fù)性的特性,可以切斷電子云的共扼,從而抑制 CTC 的形成;3)采用脂環(huán)結(jié)構(gòu)二酐或二 胺單體,減小聚酰亞胺分子結(jié)構(gòu)中芳香結(jié)構(gòu)的含量。
1.6.5. 方向 5:可溶性 PI 薄膜
聚酰亞胺分子中的芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)所形成的共扼體系、階梯及半階梯鏈結(jié)構(gòu),使其分子鏈具有 很強(qiáng)的剛性分子鏈段自由旋轉(zhuǎn)的能壘較高,導(dǎo)致聚酰亞胺材料具有很高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、 較高的熔點或軟化點,從而難溶解千有機(jī)溶劑且在普通加工溫度下呈現(xiàn)不熔化或不軟化的 性能。因此, 在保持聚酰亞胺原有的耐熱性能等優(yōu)良特性的同時, 降低聚酰亞胺材料的剛性 并增加其在有機(jī)溶劑中的溶解能力, 已成為高性能聚酰亞胺功能材料研制開發(fā)的熱點之一。
改善聚酰業(yè)胺溶解性的基本途徑有 2 個:1)引入對溶劑具有親和性的結(jié)構(gòu),例如引入含 氟、硅或磷的基團(tuán);2)使聚合物的結(jié)構(gòu)變得“松散”,如引入橋聯(lián)基團(tuán)或側(cè)基,也可以采 用結(jié)構(gòu)上非對稱的單體,或用共聚打亂大分子的有序性和對稱性等。
1.6.6. 方向 6:黑色 PI 薄膜
傳統(tǒng) PI 薄膜因表面光澤度較大和透明性較高,在應(yīng)用過程中會存在因光反射造成眩光或散 光和線路設(shè)計分布易于解讀而被同業(yè)抄襲的問題,故而要求 PI 薄膜具備低光澤度、低透光性及絕緣性等特性,低光澤度可使元件外觀更具質(zhì)感與美觀,絕緣性及低透光性則可保護(hù) 內(nèi)部電路設(shè)計。
黑色 PI 薄膜的制作分兩種:1)將各種遮光物質(zhì)如炭黑、石墨、金屬氧化物、苯胺黑、茈 黑等無機(jī)或有機(jī)染料涂覆在普通 PI 薄膜上;2)將遮光物質(zhì)添加于 PI 樹脂,經(jīng)流涎干燥、 高溫亞胺化處理制膜。
1.6.7. 方向 7:低膨脹 PI 薄膜
PI 薄膜雖具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、機(jī)械性能和電性能,但與無機(jī)材料相比 PI 薄膜的熱膨脹系 數(shù)要大的多。當(dāng) PI 材料與金屬、陶瓷等無機(jī)材料形成復(fù)合材料時,其熱應(yīng)力的存在會使聚 合物層與無機(jī)基材發(fā)生翹曲、開裂或脫層。因此如何使 PI 的熱膨脹系數(shù)減小就成為 PI 薄 膜研究較多的方向之一。大量的結(jié)構(gòu)研究分析認(rèn)為,具有剛性棒狀結(jié)構(gòu)的芳香族 PI,分子 鏈較平直,因此分子間的堆砌緊密,有利于降低聚合物的自由體積,使熱膨脹系數(shù)減小。
有效制備低熱膨脹系數(shù) PI 薄膜的途徑:
? 合成層面:采用兩種或兩種以上的二酐或二胺單體共聚。多種二酐或二胺聚合而成的 聚酰胺酸形成互穿網(wǎng)路或半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
? 制備層面:利用溶劑、涂膜方式、干燥程序、酰亞胺化程序,牽伸條件及退火條件等, 調(diào)控 PI 薄膜的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。
2. 重要應(yīng)用 1-半導(dǎo)體封裝:IGBT 等功率模塊&先進(jìn)封裝核心材 料
2.1. 廣泛應(yīng)用于 IGBT 等功率模塊封裝
IGBT 是實現(xiàn)電能轉(zhuǎn)換的功率器件,在電動車領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。功率器件主要用途包括 逆變、變頻等。功率半導(dǎo)體可以根據(jù)載流子類型分為雙極型功率半導(dǎo)體和單極型功率半導(dǎo) 體。雙極型功率半導(dǎo)體包括功率二極管、雙極結(jié)型晶體管(BJT)、電力晶體管(GTR)、晶 閘管、絕緣柵雙極型晶體管(IGBT)等。單極型功率半導(dǎo)體包括功率 MOSFET、肖特基勢 壘功率二極管等。它們的工作電壓和工作頻率也有所不同。功率半導(dǎo)體器件廣泛應(yīng)用于消 費電子、新能源交通、軌道交通、發(fā)電與配電等電力電子領(lǐng)域。
全球政策同時推進(jìn)新能源汽車發(fā)展。在國內(nèi),雙積分政策等一系列的新能源車補(bǔ)貼政策頻 頻出臺,對汽車制造企業(yè),電動車基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)和消費者都有優(yōu)惠,旨在促進(jìn)新能源汽車 在我國的普及和發(fā)展。放眼全球,歐美等發(fā)達(dá)國家也積極布局新能源車的市場,通過各種 補(bǔ)貼優(yōu)惠政策和法案,推動新能源車市場的發(fā)展,促進(jìn)傳統(tǒng)燃油車到電動汽車的轉(zhuǎn)變。
國內(nèi)新能源車市場有望自 2020 年進(jìn)入第二個快速增長期。國內(nèi)新能源乘用車市場在 2019 年之前經(jīng)歷了補(bǔ)貼引導(dǎo)下的快速發(fā)展期,2019 年 7 月之后,由于補(bǔ)貼大幅退坡,增速有所 下滑。根據(jù)中汽協(xié)的數(shù)據(jù),2019 年我國新能源乘用車總銷量為 106 萬輛,同比增長僅 0.7%。 但隨著 2020 年各大車企的新能源車型不斷推出,特別是特斯拉 Model3、大眾 ID.3、比亞 迪漢、榮威 Ei6、豐田奕澤等諸多新車型的上市,行業(yè)有望由補(bǔ)貼驅(qū)動轉(zhuǎn)向需求驅(qū)動,進(jìn) 入第二個快速增長期。
電動車市場的增長將帶來聚酰亞胺薄膜市場的相應(yīng)增長:
高壓功率器件的表面鈍化工藝是功率器件制造過程中的重要工藝環(huán)節(jié)。對器件的電學(xué)性能 和可靠性有重要影響。表面鈍化工藝是通過高壓鈍化材料將功率器件與周圍環(huán)境氣氛隔離 開來,防止芯片表面沾污影響器件的電學(xué)性能(如表面電導(dǎo)和表面態(tài)),控制和穩(wěn)定半導(dǎo) 體表面的特性,保護(hù)器件內(nèi)部的互連以及防止器件受到機(jī)械和化學(xué)損傷,提高功率器件的 可靠性水平
聚酰亞胺是高壓 IGBT 芯片表面鈍化工藝的重要材料。聚酰亞胺耐高溫,絕緣性 能良好, 工藝簡單,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,臺階覆蓋好,與鋁的熱匹配性好,廣泛應(yīng)用于高壓芯片最外層 表面鈍化,但其抗潮、抗離子玷污能力不夠強(qiáng),需與無機(jī)鈍化結(jié)構(gòu)搭配使用。根據(jù)不同結(jié) 構(gòu)對光的敏感程度不同,聚酰亞胺又可以分為非光敏聚酰亞胺和 光敏聚酰亞胺。兩種不 同結(jié)構(gòu)聚酰亞胺的鈍化工藝 流程不同,使用非光敏聚酰亞胺鈍化的工藝流程一般為:預(yù) 處理→涂覆→涂光刻膠→光刻→刻蝕→去膠→固化。非光敏聚酰亞胺的光刻工藝非常復(fù)雜, 也增加了整個鈍化工藝的難度和可靠性,同時制作成本較高。
2.2. 先進(jìn)封裝工藝中多環(huán)節(jié)應(yīng)用的核心材料
封測行業(yè)先進(jìn)封裝占比不斷提升。智能手機(jī)追求輕薄化需求,帶動對晶圓級封裝(WLP) 和芯片級封裝(CSP)等先進(jìn)封裝的需求,目前先進(jìn)封裝晶圓產(chǎn)量已接近全球晶圓總產(chǎn)量 的 40%。
國產(chǎn)替代下封測訂單拉升。受中美貿(mào)易戰(zhàn)影響,國內(nèi)大客戶將供應(yīng)鏈逐步轉(zhuǎn)移至國內(nèi),將 拉動國內(nèi)封測訂單需求。先進(jìn)封裝對材料提出更高要求,目前微電子工業(yè)正在發(fā)生的重大 變化使業(yè)已成熟的微電子封裝工藝和封裝材料面臨嚴(yán)重的挑戰(zhàn)。0.13~0.10mm 時代的到來 將不但影響封裝工藝技術(shù),同時 對封裝材料性能的要求也將發(fā)生重大的變化。
聚酰亞胺已成為先進(jìn)封裝核心材料?,F(xiàn)代的電子封裝技術(shù)需要將互連、動力、冷卻和器件 鈍化保護(hù)等技術(shù)組合成一個整體以確保器件表現(xiàn)出最佳的性能和可靠性。聚酰亞胺在很大 程度上滿足高純度、高耐熱、高力學(xué)性能、高絕緣性能、高頻穩(wěn)定性;低介電常數(shù)與介電 損耗、低吸潮性、低內(nèi)應(yīng)力、低熱膨脹系數(shù)和低成型工藝溫度的要求,成為先進(jìn)封裝的核 心材料。
3. 重要應(yīng)用 2-5G 手機(jī):MPI 天線和石墨散熱原膜需求旺盛
3.1. 石墨散熱片:原膜材料
3.1.1. 手機(jī)散熱驅(qū)動方案
隨著智能手機(jī)對輕薄化、小型化設(shè)計的追求,手機(jī)內(nèi)部的空間變小。但由于手機(jī)硬件配置 的提高、CPU 多核高性能的升級,以及通信速率的提升,帶來的散熱需求也不斷上升,進(jìn) 而驅(qū)動對高散熱性能材料的需求。目前智能手機(jī)上采用的散熱技術(shù)主要包括石墨烯熱輻射 貼片散熱、金屬背板散熱、導(dǎo)熱凝膠散熱以及導(dǎo)熱銅管散熱。
3.1.2. 石墨散熱是重要路線之一,對 PI 需求拉動顯著
石墨二維層狀結(jié)構(gòu)是散熱性能的核心。石墨晶體具有六角平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),具有耐高溫、熱 膨脹系數(shù)小、良好的導(dǎo)熱導(dǎo)電性、化學(xué)性能穩(wěn)定、可塑性大的特點。石墨獨特的晶體結(jié)構(gòu), 使其熱量傳輸主要集中在兩個方向:X-Y 軸和 Z 軸。其 X-Y 軸的導(dǎo)熱系數(shù)為 300~1,900W/(m·K),而銅和鋁在 X-Y 方向的導(dǎo)熱系數(shù)僅為 200~400W/(m·K)之間,因 此石墨具有更好的熱傳導(dǎo)效率,可以更快將熱量傳遞出去。與此同時,石墨在 Z 軸的熱傳 導(dǎo)系數(shù)僅為 5~20W/(m·K),幾乎起到了隔熱的效果。因此石墨具有良好的均熱效果,可 以有效防止電子產(chǎn)品局部過熱。
石墨是優(yōu)秀的散熱材料。從比熱容的角度看,石墨的比熱容與鋁相當(dāng),約為銅的 2 倍, 這意味著吸收同樣的熱量后,石墨溫度升高僅為銅的一半。因石墨在導(dǎo)熱方面的突出特性, 可以替代傳統(tǒng)的鋁質(zhì)或者銅質(zhì)散熱器,成為散熱解決方案的優(yōu)秀材料。
消費電子的發(fā)展帶動石墨散熱片的需求增長。石墨散熱片因具有超高導(dǎo)熱性、重量輕、薄 型化與耐彎折等多項特點,能很好地滿足智能手機(jī)輕量化與輕薄的設(shè)計,以及 5G 手機(jī)的 散熱方案將向著超薄、高效的方向發(fā)展要求。石墨散熱片將廣泛應(yīng)用于手機(jī)、平板電腦、 筆記本電腦及智能電視等電子產(chǎn)品的散熱中,是電子產(chǎn)品的上游。因此石墨散熱片的發(fā)展 與下游智能手機(jī)及其他電子設(shè)備的發(fā)展密切相關(guān)。
PI 膜是制備石墨散熱片的核心原料。目前,石墨散熱片的主要材料是人工石墨片(Graphite sheet)。人工石墨片的主要原料就是聚酰亞胺薄膜(PI film)經(jīng)過碳化和石墨化兩道高溫制程 產(chǎn)生:碳化是石墨化的前置程序,目的在于使得 PI 膜中的非碳成分全部或大部分揮發(fā),需 在特定高溫下進(jìn)行;石墨化工序中,發(fā)行人通過在特制的石墨化爐內(nèi)加入氬氣或者氮氣作 為介質(zhì)對碳化后的 PI 膜進(jìn)一步升溫,高溫下多環(huán)化合物分子重整,伴隨多次周期性升溫的 振蕩操作,經(jīng)化學(xué)變化,最后形成高結(jié)晶度的大面積石墨原膜。隨著散熱應(yīng)用市場成長, 聚酰亞胺薄膜在人工石墨片的應(yīng)用也將會逐漸增加比重。
3.1.3. 主要供應(yīng)商:時代新材
時代新材致力于形成具有自主知識產(chǎn)權(quán)的高性能聚酰亞胺薄膜研制的關(guān)鍵技術(shù)和產(chǎn)業(yè)化 技術(shù),實現(xiàn)高性能聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品的國產(chǎn)化和規(guī)模化生產(chǎn),為實現(xiàn)國內(nèi)高端絕緣材料長 期以來的國際壟斷局面邁出了實質(zhì)性步伐。并完成了實現(xiàn)聚酰亞胺薄膜材料應(yīng)用于智能手 機(jī)和平板電腦的石墨散熱墊片材料的規(guī)?;a(chǎn),產(chǎn)品在國內(nèi)供不應(yīng)求。
目前,公司新型材料項目產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展基本順利,公司年產(chǎn) 500 噸聚酰亞胺薄膜生產(chǎn)線量 產(chǎn)日趨穩(wěn)定,導(dǎo)熱膜具備向華為、蘋果、三星、VIVO 等品牌批量供貨的能力,全年形成 銷售收入 1.2 億元,目前正在籌建二期擴(kuò)能項目。未來,公司在聚酰亞胺薄膜材料產(chǎn)業(yè)方 向,計劃形成年產(chǎn)量超過 2000 噸的產(chǎn)能發(fā)展。
3.2. 5G 材料:MPI
3.2.1. 5G 手機(jī)終端未來高速增長
5G 手機(jī)助力智能手機(jī)市場高速發(fā)展。根據(jù) IDC 預(yù)測數(shù)據(jù),雖然 2019 年是 5G 元年,5G 手 機(jī)開始上市,但預(yù)計第一年的出貨量將會很低,預(yù)計只會出貨 670 萬部左右,遠(yuǎn)低于 4G 手機(jī) 13.3 億部的預(yù)計出貨量,大概會占據(jù) 0.5% 的市場份額。隨著智能手機(jī)市場的發(fā)展, 5G 手機(jī)的市場滲透率將快速提升。到 2023 年時,全球手機(jī)的出貨量會在 5G 的帶動下 來到 15.4 億部左右,其中 5G 手機(jī)將會大幅增長至 4 億部左右,占全球智能手機(jī)市場 份額的 26%。
3.2.2. 天線等射頻拉動 MPI 需求
5G 手機(jī)的高頻率需要低損耗天線材料。智能手機(jī)作為 5G 的關(guān)鍵場景之一,5G 的驅(qū)動無 疑為智能手機(jī)天線的發(fā)展和革新帶來機(jī)會。手機(jī)通信所使用的無線電波頻率隨著從 1G 到 5G 的發(fā)展而逐漸提高。目前,5G 的頻率最高,分為 6GHz 以下和 24GHz 以上兩種。由于 電磁波具有頻率越高,波長越短,越容易在傳播介質(zhì)中衰減的特點,所以 5G 的高頻率要 求天線材料的損耗越小越好。
MPI 是 5G 手機(jī)前期發(fā)展的主流材料選擇。4G 時代的天線制造材料開始采用 PI 膜(聚酰 亞胺)。但PI在10GHz以上損耗明顯,無法滿足5G終端的需求; LCP (Liquid Crystal Polymer, 液晶聚合物)憑借介子損耗與導(dǎo)體損耗更小,具備靈活性、密封性等特性逐漸得到應(yīng)用。 但是由于 LCP 造價昂貴、工藝復(fù)雜,目前 MPI(Modified Polyimide,改良的聚酰亞胺)因 具有操作溫度寬,在低溫壓合銅箔下易操作,表面能夠與銅較易接著,且價格較親民等優(yōu) 點,有望成為 5G 時代天線材料的主流選擇之一。
4. 重要應(yīng)用 3-柔性顯示:理想的 OLED 基板、蓋板和 COF 材料
4.1. OLED-柔性基板和蓋板材料
聚酰亞胺是柔性顯示工藝?yán)硐氲牟牧稀?/span>柔性基板是整個柔性顯示器件的重要組成部分,其 性能對于柔性顯示器件的品質(zhì)與壽命均具有重要的影響。柔性顯示器件對于基板材料的性 能要求主要體現(xiàn)在如下幾個方面:1)耐熱性與高穩(wěn)尺寸穩(wěn)定性要求;2)柔韌性要求;3) 阻水阻氧特性要求;4)表面平坦化要求。PI 基板材料以其優(yōu)良的耐高溫特性、良好的力 學(xué)性能以及優(yōu)良的耐化學(xué)穩(wěn)定性而備受關(guān)注。剛性的酰亞胺環(huán)賦予了這類材料優(yōu)異的綜合 性能,從而使得 PI 成為柔性顯示器件基板的首選材料。
4.1.1. 柔性 OLED 手機(jī)滲透率持續(xù)提升
OLED 面板快速增長。柔性 OLED 面板市場需求旺盛,行業(yè)發(fā)展速度加快,而且未來的成 長空間很大,展示出很大的市場需求潛力。
柔性 OLED 手機(jī)滲透率持續(xù)提升。柔性 OLED 手機(jī)是未來手機(jī)發(fā)展的趨勢,OLED 出貨量 的增加促進(jìn)了柔性 OLED 手機(jī)滲透率的提升。
柔性 OLED 手機(jī)滲透率提升的原因:(1)OLED 顯示屏的色彩更逼真、更輕薄和更省電等 優(yōu)點;(2)可屏下指紋解鎖方案,能夠最大限度提升手機(jī)的屏占比; (3)可以實現(xiàn)曲面化、 可彎曲,提升手機(jī)的應(yīng)用場景。
4.1.2. 2020 年折疊手機(jī)出貨量有望突破百萬級,2021 年有望達(dá)千萬級出貨量
2019 年可折疊手機(jī)元年開啟,折疊屏手機(jī)發(fā)展趨勢清晰。可折疊手機(jī)通過折疊能縮小屏 幕面積,方便用戶攜帶;手機(jī)展開后,成為可比擬平板電腦的大屏幕通信設(shè)備,提升用戶 的視覺體驗。未來折疊手機(jī)將在極大提升人機(jī)信息交互的效率,實現(xiàn)多任務(wù)并行和信息平 行輸入輸出,智能手機(jī)終端將從媒體社交平臺升級至生產(chǎn)力平臺(辦公等)。
可折疊手機(jī)的發(fā)展與柔性 OLED 屏幕技術(shù)成熟度緊密相關(guān)。柔性 OLED 面板的彎曲特性 保證手機(jī)折疊時的彎曲半徑,是實現(xiàn)手機(jī)可折疊的關(guān)鍵所在。
4.1.3. PI 基板和 CPI 蓋板材料需求旺盛
PI 基板:柔性 OLED 基板材料的最佳選擇。伴隨著 OLED 取代 LCD 正沿著曲面→可折疊→ 可卷曲的方向前進(jìn),有機(jī)發(fā)光材料和薄膜是 OLED 實現(xiàn)柔性的關(guān)鍵點,具有優(yōu)良的耐高溫 特性、力學(xué)性能及耐化學(xué)穩(wěn)定性的聚酰亞胺 PI 基板,是當(dāng)前柔性基板材料的最佳選擇。
PI 基板市場需求旺盛。受益于 OLED 產(chǎn)能的持續(xù)增長,PI 基板材料具有旺盛的市場需求, 且未來還有很大的成長空間。國內(nèi)目前如在撓性印制線路基材方面的應(yīng)用的高端 PI 薄膜約 85%需要依賴進(jìn)口產(chǎn)品,替代進(jìn)口的市場空間很大。
CPI(Colorless Polyimide)蓋板是折疊屏的理想材料。為全面實現(xiàn)柔性顯示,顯示器蓋板 部分應(yīng)當(dāng)具備可反復(fù)彎折、透明、超薄、足夠硬度的特點。折疊屏對于蓋板材料要求較高, 需要同時滿足柔韌性、透光率且表面防劃傷性能好等特點。目前的折疊屏蓋板材料有 CPI、 PI、PC、壓克力、PET 幾種,其中 CPI 蓋板的可行性最高,相比于普通淡黃色的 PI 蓋板材 料,無色透明的 CPI 蓋板具有更高的透光率。受益于折疊屏手機(jī)的發(fā)展,CPI 蓋板材料將 迎來快速發(fā)展時期。
無色透明的聚酰亞胺薄膜實現(xiàn)的難度較大。由于 PI 薄膜的透明度與其耐高溫性能存在著矛 盾關(guān)系,即增加薄膜的透明度時將降低其耐高溫性能。部分廠商嘗試混合 PI,PMMA,PET 和 PU 等來制作柔性蓋板,但是效果不及預(yù)期,也很難量產(chǎn)化。
硬質(zhì)涂布是增強(qiáng) CPI 薄膜強(qiáng)度的重要手段。為提升折疊式面板用 CPI 膜強(qiáng)度,需于表面進(jìn) 行數(shù)十微米厚的硬質(zhì)涂布制程,如使用有/無機(jī)物混合材料硅氧烷(siloxane),將有助 CPI 觸感接近玻璃,改善塑膠類保護(hù)層質(zhì)感不及玻璃等問題。
4.1.4. 主要公司:住友化學(xué)、Kolon Industries、SKC 等
OLED 用的 CPI 蓋板和 PI 基板被日韓企業(yè)所壟斷。
住友化學(xué)率先拿下三星Galaxy Fold的CPI膜訂單。目前,能夠提供CPI膜的廠商僅為Kolon Industries,SKC 和住友化學(xué)。在三星 Galaxy Fold 手機(jī) CPI 訂單的爭奪戰(zhàn)中,住友化學(xué)搶占 先機(jī)。住友化學(xué)能搶占先機(jī)拿下三星 Galaxy Fold 的 CPI 膜訂單,主要得益于住友化學(xué)多年 來的技術(shù)積累,在 CPI 膜材料上的穩(wěn)定性和良品率更加具有競爭力。
Kolon Industries 將為華為 Mate X 供應(yīng) CPI 膜。Kolon Industries 公司早在 2016 年就率先 研發(fā)出 CPI 膜,隨后在 2016 年 8 月開始投資 900 億韓元在龜尾工廠建造 CPI 膜生產(chǎn)線, 2018 年上半年完成量產(chǎn)設(shè)備鋪設(shè)工作。今年,Kolon Industries 將供應(yīng)華為 Mate X 所需的 CPI 膜,證明了 Kolon Industries 在 CPI 膜生產(chǎn)方面的能力和產(chǎn)品品質(zhì)。
SKC 積極布局 CPI 薄膜研發(fā)。在 2016 年的業(yè)績發(fā)布會上,SKC 表示已經(jīng)成功完成 CPI 薄 膜的研發(fā)工作,且 SKC 能靈活使用現(xiàn)有的 PI 薄膜生產(chǎn)線,資金壓力比較小。公司 2018 年 在忠北鎮(zhèn)川舉行了 CPI 膜產(chǎn)業(yè)園奠基儀式,為 SKC 打造 CPI 膜全套生產(chǎn)體系提供穩(wěn)定的產(chǎn) 業(yè)鏈,也為 SKC 在全球市場的擴(kuò)張做好準(zhǔn)備。
4.2. COF-柔性基板
COF(Chip on flexible printed circuit)柔性封裝基板作為印制電路板產(chǎn)品中的重要高端分 支產(chǎn)品,指還未裝聯(lián)上芯片、元器件的封裝型柔性基板。在芯片封裝過程中,起到承載芯 片、電路連通、絕緣支撐的作用,特別是對芯片起到物理保護(hù)、提交信號傳輸速率、信號 保真、阻抗匹配、應(yīng)力緩和、散熱防潮的作用。
COF 柔性封裝基板性能優(yōu)異。COF 柔性封裝基板具有配線密度高、重量輕、厚度薄、可折 疊、彎曲、扭轉(zhuǎn)等優(yōu)點,是一種新興產(chǎn)品,有利于先進(jìn)封裝技術(shù)的使用和發(fā)展。目前,COF 產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于液晶電視,智能 3G 手機(jī)及筆記本電腦等產(chǎn)品液晶屏的顯示與驅(qū)動。
4.2.1. TV 高清化、手機(jī)全面屏驅(qū)動 COF 方案需求持續(xù)增長
TV 高清化發(fā)展?jié)M足視覺體驗需求。隨著人們對視覺體驗的要求的提高,TV 高清化的發(fā)展 速度加快。大尺寸和高清化的 TV 產(chǎn)品的存在著很大的市場空間,超薄和窄邊框也是發(fā)展 的趨勢。TV 從常見的 1080P 逐漸向 4K 和 8K 發(fā)展,分辨率的提升,帶來更高清的視覺體 驗。
大尺寸高清電視滲透率將大幅提升。根據(jù) IHS 數(shù)據(jù),2018 年 60 吋以上面板以 4K 為主, 滲透率高達(dá) 99%,隨著 8K 開始進(jìn)入市場,未來三年的滲透率將大幅提升,預(yù)計由 2019 年 的 5%拉升到 2020 年的 9%。在 TV 市場上, 2018 年 8K TV 出貨量為 2 萬部,預(yù)計 2019-2020 年出貨量將分別達(dá)到 43 萬部和 200 萬部,且主要集中制 60 英寸以上的大尺寸 TV;2019 年,OLED TV 出貨量預(yù)計增長超過 40%,達(dá)到 360 萬部,而 QD-LCD TV 的出貨量預(yù)計將 達(dá)到 400 萬部。
全面屏是智能手機(jī)的發(fā)展趨勢。2016 年,小米 MIX 推出后,“全面屏手機(jī)”開始走進(jìn)了大 眾視野,隨后,整個智能手機(jī)行業(yè)隨后便掀起了一股“全面屏”的設(shè)計風(fēng)潮。受制于屏下攝像頭等的技術(shù)限制,2018 年之后,整個行業(yè)卻一股腦轉(zhuǎn)向了蘋果的劉海屏設(shè)計。進(jìn)入 2019 年之后,整個安卓行業(yè)在全面屏上五花八門,市面上水滴屏、挖孔屏、升降結(jié)構(gòu)成為 三大主流。整體來說,未來全面屏將是智能手機(jī)發(fā)展的必然趨勢,全面屏帶來了更好的觀 影和游戲等視覺體驗,以及體積更小、單手操作和更好的便攜性。
全面屏手機(jī)滲透率持續(xù)上升,將成為智能手機(jī)屏幕的標(biāo)配。全球智能手機(jī)出貨量經(jīng)歷了十 幾年的高速增長后,雖然出貨量有所放緩,但全面屏手機(jī)滲透率的快速提升是確定的發(fā)展 趨勢。根據(jù) Witsview 數(shù)據(jù)預(yù)測,2018 年全面屏滲透率躍升至 44.6%,并且在 2019 年將繼 續(xù)快速攀升至 71.6%;預(yù)計到 2021 年全面屏手機(jī)的滲透率將到 92.1%,成為智能手機(jī)屏幕 的標(biāo)準(zhǔn)配置。
TV 高清化和手機(jī)全面屏發(fā)展帶動顯示驅(qū)動封裝方案超高密度方向發(fā)展。隨著面板朝著高 像素和高分辨率發(fā)展的演進(jìn),以及芯片輕薄、短小化的需求,驅(qū)動 IC 線路中心到中心距 (pitch)、間距(spacing)等越來越微細(xì)化,封裝基板設(shè)計也必須配合晶片電路間距微細(xì)化提 供對應(yīng)的封裝基板,引導(dǎo)封裝基板朝向高密度的構(gòu)裝技術(shù)方向發(fā)展。
COF 方案減少顯示屏幕邊框技術(shù)優(yōu)勢明顯。目前,主流的 COG(Chip On Glass)封裝方 式,是將 Source IC 芯片直接邦定到玻璃上,因為玻璃背板上的那塊芯片體積較大,所以 邊框比較寬,面板端子部的邊框一般在 4-5mm 左右。為了縮小邊框?qū)挾?,面板廠商開始 采用 COF 封裝技術(shù)。相比于傳統(tǒng)的 COG 封裝技術(shù),COF 技術(shù)中玻璃背板上的 Source IC 芯片被放在了屏幕排線上,可以直接翻轉(zhuǎn)到屏幕底部,COF 技術(shù)可以縮小邊框 1.5mm 左 右的寬度。在手機(jī)全面屏和高清化 TV 具有廣闊的應(yīng)用前景。
TV 高清化和手機(jī)全面屏發(fā)展促進(jìn) COF 產(chǎn)品創(chuàng)新。隨著產(chǎn)品輕量化與薄型設(shè)計及顯示密度 與屏占比的提升,未來高清電視與智能型手機(jī)用的 COF 型式驅(qū)動 IC 將會是以 1-Metal(單 面) 18/16um Pitch 的 COF 及 2-Metal(雙面)的 COF 為未來的設(shè)計應(yīng)用主流。2-Metal(雙面) 的 COF 是把在單面形成電路的 COF,在兩面形成電路,比單面 COF 的電路集成度更高, 還能縮小尺寸,適合用于手機(jī)。
4.2.2. 4K 高清電視和智能手機(jī) COF 需求持續(xù)增長
根據(jù) IHS 數(shù)據(jù),4K 的比重保持上升將驅(qū)動 COF 薄膜需求上升,預(yù)計 2019 年 4K 高清電視 的 COF 薄膜需求量將達(dá)到 1.46 億片,同比增長 29.2%;伴隨著 4K 高清電視對 COF 薄膜需 求的穩(wěn)定增長,預(yù)計 2022 年 4K 高清電視對 COF 薄膜需求將達(dá)到 1.63 億片。以智能手機(jī) 市場來看,因為全面屏窄邊框的要求,COF 方案已經(jīng)廣泛采用于 AMOLED 和 LTPS LCD 產(chǎn) 品中,IHS Markit 預(yù)估 2019 年智能手機(jī)用 COF 薄膜需求量將擴(kuò)大至 5.9 億片,同步增長 達(dá) 70%。
4.2.3. PI 材料是 COF 封裝核心難點
COF 方案主要采用聚酰亞胺(PI 膜)混合物材料,厚度僅為 50-100um,線寬線距在 20um 以下。COF 封裝則是采用自動化的卷對卷設(shè)備生產(chǎn),生產(chǎn)過程中會被持續(xù)加熱至 400 攝氏 度。由于 COF 卷對卷生產(chǎn)過程中需要加熱,而 PI 膜的熱膨脹系數(shù)為 16um/m/C,相比芯 片的 2.49 um/m/C 而言,熱穩(wěn)定性較差,所以對設(shè)備精度和工藝要求很高。
4.2.4. 重要公司:住友和東麗
目前,COF 用 FCCL 材料主要掌握住友化學(xué)、東麗先進(jìn)材料和 KCFT3 大日韓公司手中。
5. 重要應(yīng)用 4-FPC:基板和覆蓋層材料,目前 PI 下游重要需求
5.1. FPC 需求持續(xù)增長
FPC 是現(xiàn)代電子產(chǎn)品的關(guān)鍵互聯(lián)器件。FPC(Flexible Printed Circuit Board,柔性印制電路 板)是 PCB(Printed Circuit Board,印制線路板)的一種,是電子產(chǎn)品的關(guān)鍵電子互連器 件。FPC 是用柔性的絕緣基材制成的印制線路板,相比于硬性印制電路板,它具有配線密 度高、輕薄、可彎折、可立體組裝等特點,以及良好的散熱性和可焊性以及易于裝連、綜 合成本較低等優(yōu)點。
FPC 助力電子產(chǎn)品的高密度、小型化和高可靠性方向發(fā)展。利用 FPC 可大大縮小電子產(chǎn)品 的體積,符合電子產(chǎn)品向高密度、小型化、高可靠性發(fā)展的方向。因此,F(xiàn)PC 在消費電子、 汽車電子、5G 通訊設(shè)施和國防軍工等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
全球 FPC 產(chǎn)值整體持續(xù)上升。隨著智能手機(jī)、電腦、可穿戴設(shè)備、汽車電子等現(xiàn)代電子 產(chǎn)品的發(fā)展,F(xiàn)PC 產(chǎn)值整體呈上升趨勢。根據(jù) Prismark 的統(tǒng)計, 2017 年全球 FPC 產(chǎn)值 為125.2 億美元,同比增長14.9%,占印制線路板總產(chǎn)值份額由2016 年的20.1%上升至2017 年的 21.3%,全球 FPC 產(chǎn)值整體呈上升趨勢。
全球 FPC 產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移,中國大陸發(fā)展迅速。21 世紀(jì)以來,隨著歐美國家的生產(chǎn)成本提高, 以及亞洲地區(qū) FPC 下游市場不斷興起,F(xiàn)PC 生產(chǎn)重心逐漸轉(zhuǎn)向亞洲。具備良好制造業(yè)基 礎(chǔ)及生產(chǎn)經(jīng)驗的日本、韓國、中國臺灣等國家和地區(qū) FPC 產(chǎn)業(yè)迅速成長,并成為全球 FPC 的主要產(chǎn)地。隨著日本、韓國和中國臺灣生產(chǎn)成本持續(xù)攀升,發(fā)達(dá)國家的 FPC 廠商紛紛 在中國投資設(shè)廠,制造中心由國外移至中國大陸,國際知名的 FPC 廠商如日本 NOK、日 東電工和住友電工等均在中國投資設(shè)廠,與此同時中國本土的 FPC 廠商也不斷發(fā)展壯大, 在全球 FPC 市場中占據(jù)越來越重要的角色。
中國 FPC 產(chǎn)值規(guī)模持續(xù)攀升。近年來,中國逐漸成為 FPC 主要產(chǎn)地,中國地區(qū) FPC 產(chǎn)值 占全球的比重不斷提升,據(jù) Prismark 的數(shù)據(jù),2016 年中國 FPC 行業(yè)產(chǎn)值達(dá)到 46.3 億 美元,中國地區(qū) FPC(含外資企業(yè))產(chǎn)值占全球的比重從 2009 年 23.7%已增至 2016 年 42.5%,2017 年全球 FPC 行業(yè)產(chǎn)值達(dá)到 125.2 億美元。
5.2. FPC 應(yīng)用領(lǐng)域:基板和覆蓋膜
PI 膜是 FPC 的核心材料。FPC 的使用一般以銅箔與 PI 薄膜材料貼合制成軟性銅箔基板 (FCCL),覆蓋膜(Cover layer)、補(bǔ)強(qiáng)板及防靜電層等材料制作成軟板。PI 膜的厚度主要 可以區(qū)分為 0.5mil、1mil、2mil、3mil 及厚膜(甚至 10mil 以上等產(chǎn)品),先進(jìn)或是高階的軟 板需要厚度更薄(0.3mil),尺寸安定性更穩(wěn)定的 PI 膜。一般的覆蓋膜主要使用厚度 0.5mil 的 PI 膜,而較厚的 PI 膜主要用于補(bǔ)強(qiáng)板及其它用途上。
FCCL 是電子級 PI 膜的重要應(yīng)用市場。撓性覆銅板(Flexible Copper Clad Laminate, FCCL)是 FPC 的加工基材,一般以銅箔與 PI 薄膜材料貼合制成,是 FPC 的核心原材 料。FPC 的應(yīng)用包括軍事、汽車、電腦、相機(jī)、手機(jī)等。近年來,智能手機(jī)、平板電腦、 LCD 顯示與 LED 背光模組等應(yīng)用需求的增加,驅(qū)動了 PI 膜需求增長。隨著中高階手機(jī)市 場出貨比例的逐年增加,加上東南亞等新興國家地區(qū)的智慧型手機(jī)上需求大增,我們預(yù)期 FPC 需求未來 3-5 年內(nèi)可維持可觀增長。
5.3. SKC Kolon PI
SKC 與 Kolon 均擁有 40 年以上的塑料薄膜的制造技術(shù)和經(jīng)驗,雙方都從 2006 年起開始向 市場量產(chǎn)供應(yīng)聚酰亞胺薄膜。為了應(yīng)對劇烈變化的市場情況,SKC 與 Kolon 于 2008 年 6 月合并了 PI 薄膜部門,新設(shè)立合資企業(yè) SKC Kolon PI。兩個公司合并后持續(xù)投資,更進(jìn)一 步提升研發(fā)技術(shù),使 SKC Kolon PI 成為一家全球領(lǐng)先的 PI 薄膜供應(yīng)商,該公司的聚酰亞胺 薄膜主要用于柔性印刷電路板(FPCB)。
6. 美日韓壟斷格局,加速國產(chǎn)替代,全球產(chǎn)能有望吃緊
6.1. PI 技術(shù)發(fā)展歷史
美國:聚酰亞胺的產(chǎn)業(yè)的先驅(qū)。聚酰亞胺是最早進(jìn)行實用化開發(fā)的特種工程塑料。1908 年首先合成芳族聚酰亞胺,50 年代末期值得高分子量的芳族聚酰亞胺。1953 年美國杜邦 公司申請了世界上第一件有實用價值的聚酰亞胺產(chǎn)品專利 US2710853A。19 世紀(jì) 60 年 代初,杜邦的聚酰亞胺薄膜(Kapton)、 模塑料(Vespel)和清漆(Pyre ML)陸續(xù)商品 化,逐步確立了其在聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)中的領(lǐng)先地位。
美國Amoco公司分別在1964年和1972年開發(fā)了聚酰胺-亞胺電器絕緣清漆(AI)和聚酰 亞胺模制材料(Torlon),并 在 1976 年使聚酰亞胺模制材料(Torlon)實現(xiàn)了商業(yè)化;1969 年法國羅納-普朗克公司首先開發(fā)成功雙馬來酰亞胺復(fù)合材料預(yù)聚體(Kerimid 601),是先 進(jìn)復(fù)合材料的理想基體樹脂。隨后該公司在此基礎(chǔ)上研發(fā)了壓縮和傳遞模塑成型用材料 (Kinel)。
1972 年美國 GE 公司開始研究開發(fā)聚醚酰亞胺(PEI),并于 1982 年形成年產(chǎn)萬噸級生 產(chǎn)裝置。
半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的第一次轉(zhuǎn)移:從美國轉(zhuǎn)移到日本。隨著半導(dǎo)體技術(shù)的創(chuàng)新,半導(dǎo)體逐漸從軍 工應(yīng)用轉(zhuǎn)向民用家電領(lǐng)域。從 20 世紀(jì) 70 年代起,因有美國對日本的產(chǎn)業(yè)扶植,一些美國 的裝配產(chǎn)業(yè)開始向日本轉(zhuǎn)移。日本抓住了這次發(fā)展機(jī)會,其半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)趁勢崛起,全球半 導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)開始出現(xiàn)了第一次轉(zhuǎn)移:從美國轉(zhuǎn)移到日本。
宇部興產(chǎn)首次打破杜邦聚酰亞胺薄膜壟斷。作為微電子應(yīng)用的明星材料,日本的聚酰亞胺 產(chǎn)業(yè)隨著日本半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的崛起而快速發(fā)展。1978 年日本宇部興產(chǎn)公司先后發(fā)展了聚聯(lián) 苯四甲酰亞胺 Upilex R 和 Upilexs,打破了“Kapton”薄膜獨占市場 20 年的局面,其 薄膜制品優(yōu)異的線膨脹系數(shù)(12~20ppm)達(dá)到接近單晶硅和金屬銅(17ppm)的線膨脹系 數(shù),成為覆銅箔薄膜的最佳選材,可廣泛應(yīng)用于柔性印刷線路版,是聚酰亞胺電子薄膜劃 時代的很大進(jìn)步。
日本鐘淵化學(xué)(Kaneka)于 1980 年開始實驗室內(nèi)研究聚酰亞胺薄膜,并成功開發(fā)出一種新 型“均苯”型 PI 薄膜,商品名為“Apical”,公司于 1984 年建立了量產(chǎn) PI 薄膜的生產(chǎn)線, 商品牌號為 Apical,產(chǎn)品主要應(yīng)用于柔性印刷電路板(FPCs)。1995 年,公司 APICAL AH 型號生產(chǎn)厚度規(guī)格有 175μm、200μm 和 225μm。
1983 年 杜邦與日本東麗對半合資建立東洋產(chǎn)品公司,由杜邦提供技術(shù)和原料,專門生產(chǎn) Kapton PI 薄膜;1985 年 9 月,公司投產(chǎn)生產(chǎn),薄膜寬度為 1500mm。
1994 年日本三井東壓化學(xué)公司報道了全新的熱塑性聚酰亞胺(Aurum)注射和擠出成型用 粒料,該樹脂的薄膜商品名為 Regulus。
半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的第二次轉(zhuǎn)移:從日本轉(zhuǎn)移到韓國和中國臺灣。在 20 世紀(jì) 90 年代前后,日 本的半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)發(fā)展突飛猛進(jìn),一躍成為全球第一大半導(dǎo)體國家。之后,由于美國擔(dān)心日 本半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)對其本土半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的沖擊,開始對日本的半導(dǎo)體進(jìn)行打壓,同時對韓國進(jìn) 行扶植,隨后半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)進(jìn)行了第二次轉(zhuǎn)移。
PC 時代的興起帶動韓國和中國臺灣聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。隨著 PC 時代的興起,韓國和 中國臺灣抓住了從大型機(jī)到消費電子的轉(zhuǎn)變期對新興存儲器與代工生產(chǎn)的需求,承接了半 導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移的市場,高端制造業(yè)迅速發(fā)展。作為半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)支撐的關(guān)鍵材料之一,韓國 和中國臺灣的聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)也獲得了發(fā)展機(jī)遇。
韓國 SKC 于 2001 年啟動 PI 薄膜的研發(fā) 2005 年完成 LN、IF 型號的開發(fā)(12.5~25.0 μm),并建立了批量生產(chǎn)線。2006 年完成 LS 型號的開發(fā),并于 2007 年 6 月應(yīng)用于三 星/LG 手機(jī),2009 年 10 月開始供應(yīng)給世界一號 FPCB 公司使用。中國臺灣達(dá)邁公司從 2001 年開始試運行 T1 產(chǎn)線,后于 2012 年 T4 產(chǎn)線投入運營,至今,達(dá)邁工藝已經(jīng)運營 5 條產(chǎn)線。2008 年 SKC 和 Kolon Industries 合資成立了 SKC KOLON PI 公司。
中國:未來聚酰亞胺的重要供應(yīng)市場。隨著移動互聯(lián)網(wǎng)和 5G 時代的發(fā)展,中國龐大的市 場和能容納各種商業(yè)模式與應(yīng)用場景的特點將進(jìn)一步加強(qiáng),中國大陸對于半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的需 求將大幅提升。中國廣闊的市場需求未來將極大地帶動中國半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,以及吸引 眾多海內(nèi)外廠商和人才,這必然會促進(jìn)半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)向中國大陸轉(zhuǎn)移。因此,未來中國的聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)將迎來發(fā)展的黃金時期,促進(jìn)中國聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)走向從低端走向中高端材料供 應(yīng)的發(fā)展道路。
6.2. 中美貿(mào)易戰(zhàn)和日韓貿(mào)易摩擦
貿(mào)易戰(zhàn)中美國針對部分中國企業(yè)實施制裁,并對中國商品加征高額關(guān)稅,提高了下游終端 客戶經(jīng)營的成本和難度?;趯ιa(chǎn)經(jīng)營安全性和穩(wěn)定性的考慮,下游部分大客戶將配套 供應(yīng)鏈向國內(nèi)轉(zhuǎn)移,國內(nèi)企業(yè)訂單有望增加。
根據(jù)日本 METI 政府網(wǎng)站消息,從 2019 年 7 月 1 日開始,日本將韓國從出口貿(mào)易“白名單” 中刪除;從 7 月 4 日開始,日本向韓國出口氟化聚酰亞胺、光刻膠和高純氟化氫這三種材 料需要單獨申請出口許可證并進(jìn)行出口審查。
韓國是全球 OLED 和半導(dǎo)體制造和出口大國,對半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)發(fā)展有較高依賴度,根據(jù)韓國 貿(mào)易協(xié)會數(shù)據(jù),2018 年韓國半導(dǎo)體出口額約 1267 億美元,約占總出口 21%。日本把控全 球電子材料重要產(chǎn)能,特別是高端電子材料,例如光刻膠、硅片、特種氣體等,對包括韓 國、臺灣、大陸的半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)有著至關(guān)重要的作用。
PI 是此次日韓貿(mào)易摩擦中日本限制出口的三種電子材料(PI、光刻膠和高純氟化氫)之一, 主要用于柔性 OLED 基板制程,日本基本壟斷了全球主要產(chǎn)能:OLED 用 PI 在全球范圍內(nèi) 目前主要是日本的 UBE 和 Kaneka 兩家公司生產(chǎn),分別供應(yīng)韓國三星和 LGD。
此次日本三大材料出口韓國政策調(diào)整的影響,我們判斷其影響類似 18 年底韓國 OLED 行 業(yè)的 TopTec 對大陸設(shè)備出口限制事件,主要影響有:(1)下游各 OLED 和半導(dǎo)體制造商 會長期逐步降低對單一供應(yīng)商或者單一地區(qū)供應(yīng)商的依賴;( 2)加快扶持本土產(chǎn)業(yè)集群是 降低供應(yīng)鏈安全的重要趨勢。因此我們判斷韓國會逐步加快培養(yǎng)本土 PI/光刻膠/高純氟化 氫等產(chǎn)品供應(yīng)商,同時大陸 OLED 和半導(dǎo)體用戰(zhàn)略物資(不僅僅是此次三大材料)將加速 進(jìn)口替代。
6.3. PI 材料進(jìn)口受日韓疫情影響,將加速國產(chǎn)替代進(jìn)程
我國目前的 PI 薄膜市場在制造水平上比較落后,高端 PI 膜高度依賴進(jìn)口。2017 年,PI 膜 市場主要參與者,分別是美國杜邦、日本宇部興產(chǎn)、鐘淵化學(xué)、邁達(dá)、韓國 SKC 等。
日韓疫情有望加速進(jìn)口替代、行業(yè)盈利能力提升。目前,此次疫情若在日韓擴(kuò)散,電子原 材料產(chǎn)商受到影響,可能會出現(xiàn)供貨不足的問題。而我國目前 PI 材料依賴日韓進(jìn)口,勢必 受到影響,在這種環(huán)境下,國產(chǎn)替代必將加速進(jìn)行,同時毛利率有望提升。達(dá)邁是專注聚 酰亞胺(PI)薄膜研發(fā)的中國臺灣公司,近年毛利率在 25-35%,16Q1-16Q3 毛利率提升 顯著,我們判斷主要是因為上一輪行業(yè)提價,19Q1 以來行業(yè)盈利水平回有所回落,我們 判斷日韓產(chǎn)能緊張情況下,行業(yè)盈利水平有望提升。
7.? PI 行業(yè)加速國產(chǎn)化紅利(略)
7.1. 萬潤股份:精細(xì)化工領(lǐng)先公司,布局發(fā)力 PI 新產(chǎn)品
7.2. 時代新材:立足軌交應(yīng)用,突破散熱、折疊、功率材料等新產(chǎn)品
7.3. 鼎龍股份:打印耗材領(lǐng)先公司,布局發(fā)力 CMP、PI 漿料
7.4. 國內(nèi)非上市公司
7.4.1. 深圳瑞華泰
7.4.2. 武漢依麥德
……
8. 附錄:PI 行業(yè)全球重要公司介紹(略)
8.1. 美國杜邦
8.2. 日本住友化學(xué)
8.3. 韓國 SKC Kolon PI
8.4. 日本鐘淵化學(xué)
8.5. 宇部興產(chǎn)
8.6. 中國臺灣達(dá)邁
……