4 尼龍612
尼龍612的主要原料為己二胺和十二碳二酸,其中長碳鏈十二碳二酸的制備是合成尼龍 612 的關鍵 。
十二碳二酸的合成方法從原料上分有丁二烯法 、環(huán)己酮法和前面已經(jīng)介紹過的石蠟發(fā)醇法3種 。
美國杜邦公司采用的就是丁二烯法,該方法是將丁二烯三聚環(huán)化生成十二碳三烯,然后加氫變成環(huán)十二碳烷,再用空氣氧化生成環(huán)十二碳醇酮,最后經(jīng)硝酸氧化得到十二烷二酸。 環(huán)己酮法是以環(huán)己酮為原料,在甲醇溶劑中,經(jīng)雙氧水氧化生成甲氧基環(huán)己基過氧化物,再與甲醇反應,生成十二碳二酸二甲酯,然后經(jīng)皂化 、酸析生成十二烷二酸。
上海合成樹脂研究所與上海賽璐珞廠合作進行過尼龍612樹脂的研究,之后山東東辰工程塑料有限公司 、無錫興達尼龍有限公司也進行過這方面的研究開發(fā),但國內至今還沒有大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn) 。
5?尼龍1010
尼龍 1010 是我國特有的品種,1961年由上海賽璐珞化工股份有限公司實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn), 所用原料為蓖麻油。由于我國的蓖麻油原料豐富,因此尼龍1010 在實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)后很快就得到了快速的發(fā)展。在近10 年內,國內的尼龍1010 生產(chǎn)廠發(fā)展到40多家,總生產(chǎn)能力為 6000 ~ 7000t/ a,尼龍1010可用作工業(yè)絲 、民用絲 、棒材及工程塑料 。
6?其它長碳鏈尼龍的研究
我國生物發(fā)醇法制備長碳鏈二元酸技術的成功應用,促進了對其它長碳鏈尼龍品種的研究開發(fā) 。
鄭州大學在成功開發(fā)尼龍1212的基礎上又研究開發(fā)了長碳鏈新品種 ——生物發(fā)酵尼龍 1012和尼龍1313,并在山東淄博進行了尼龍1313 的工業(yè)化生產(chǎn)試驗,北京市化工研究院又將其制成汽車用輸油管 、剎車管等,經(jīng)測試性能優(yōu)良。
山東東辰工程塑料有限公司利用生物發(fā)酵法制備的十二碳二元酸和十三碳二元酸在200t/ 年的生產(chǎn)線上成功合成了尼龍1213 和尼龍1313,再將它們進一步進行增韌改性,制成半軟質和軟質尼龍1213 和尼龍 1313,用這種材料制成的汽車剎車管不亞于尼龍11 剎車管,其中尼龍1213 的綜合性能更佳,強度指標全面超過尼龍11。
美國南卡羅來納州 Colunbia 的特種尼龍生產(chǎn)廠Shakespeare 公司在2005 年初推出尼龍 614 樹脂,商品名 Isocor H I25SC,其特點為吸濕很小和良好的耐化學性。這種材料完全吸濕時彎曲強度下降10 %,而尼龍610 完全吸濕時彎曲強度下降 35 %。
另外,尼龍614 在大部分介質中剛性保持不變。這種新材料的應用目標為汽車 、庭園 、一般工業(yè) 、電子電器工業(yè),未來應用還包括毛刷 、耐磨單絲 、汽車燃油泵和水泵外殼 、高檔電線外覆層。
長碳鏈尼龍的應用
1?汽車工業(yè)
長碳鏈尼龍具有耐腐蝕、耐壓、耐油、耐寒、燃油油脹系數(shù)小等特點,是制造汽車油管的理想材料。發(fā)達國家60%-70%的長碳鏈尼龍用于生產(chǎn)汽車軟管,如剎車管、輸油管、離合器軟管等,歐洲的汽車軟管70%使用的是尼龍12,美國也50%的汽車軟管是用尼龍12制成。長碳鏈尼龍還能用作消音齒輪、軸承、止推墊、抗震件、刮水器等。國內生產(chǎn)的尼龍1212完全可以替代尼龍11和尼龍12在汽車工業(yè)中應用.
用尼龍11制作的輸油管路具有質量輕、耐腐蝕、不易疲勞開裂、密封性好、內壁光滑、阻力小、易安裝和維修等特點 。以尼龍1212為基體樹脂研制的汽車用管的性能指標已全面達到尼龍11 和尼龍12 管的技術要求,預計在短期內將進入使用階段。
2?電子、電器工業(yè)
用尼龍11、12 制的電器零件運轉時噪音低、能消音,廣泛用于錄音機和鐘表齒輪、電器配線和小型精密機械件等 。
尼龍11、12 和1212 都不受白蟻危害,不受電弧滲透及電解腐蝕的影響,用作電線電纜防護套可提高電纜的可靠性并延長使用壽命。用作海底光纜、電纜的保護材料,可減少信號在傳輸過程中的損失。
尼龍12 包覆線在海底浸漬3年無變化。作為高級軍用電纜護套,尼龍11 是唯一能通過美國軍用標準的材料 。
尼龍11、12 的電阻率隨溫度變化大,而持性變化小,可用于制造電熱毯、電器地毯的感溫元件。
3?軍事方面
尼龍11、12 和 1212 能經(jīng)受潮濕、干旱、嚴寒、酷暑、塵土、海水或含鹽分的空氣及碰撞等考驗,是軍事裝備的理想材料,可用作槍托、握把、降落傘蓋、訓練彈及軍用水壺、油壺、軍用直升機油箱、軍用通訊設施等。
法國 Famas5 .56口徑突擊步槍、Benel i M1和M 3高級90 槍托、握把和槍護木等都用尼龍 11制作;
“幻影”Ⅲ戰(zhàn)斗機的減速降落傘蓋和彈射器的彈射裝置也用尼龍11制造,在“沙漠風暴”中,軍用車輛采用了Pawnee公司旋轉模塑成型尼龍12 調化箱和Spincast 公司制成的尼龍12 進氣歧管和發(fā)動機進氣管。
尼龍1212 用于制作扳機護圈、飛機尾翼、部分導彈和炮彈部件、槍支的子彈夾等 。
目前,國外在軍械上使用長碳鏈尼龍已相當普遍 。隨著我軍現(xiàn)代化武器裝備的快速發(fā)展與提高,尼龍11、12 和 1212 等的應用,尤其是步兵輕武器裝備、高性能戰(zhàn)斗機零部件等塑料化進程正在加快 。
4?在薄膜片材方面的應用
尼龍12與聚乙烯擠出的復合膜,可用來保護和包裝食品,具有保香 、耐蒸汽消毒的優(yōu)點。 尼龍11的成膜性好,用于腸衣具有無毒 、強度高 、耐磨 、透氣率低的優(yōu)點。
尼龍12 片材可代替鉛板用于紙張印刷,提高書的刊印精度,可連續(xù)印刷100萬印以上,效能是鉛板的50倍。尼龍1212的阻隔性好,可用作醫(yī)藥和冷凍食品的包裝材料。
5?其他應用
長碳鏈尼龍因具有極好的柔韌性而在紡織上應用較廣,世界上尼龍11產(chǎn)量的17 %用于制造纖維。聚苯胺/ 尼龍11共混導電纖維,因尼龍11基體的強度較好使導電大分子伸展充分,提高了共混物的導電性。
尼龍 11、12 也可用作高級涂料和粘合劑,華北工學院開發(fā)的尼龍11 粉末涂料粒度分布窄,平均粒徑 32 ~ 56μm。尼龍11、12 制的粉末涂料,與金屬粘合性強,固化時間短。我國軍用直9直升機尾翼就是采用長碳鏈尼龍粉末涂料涂覆。
尼龍 11、12 制的粘合劑,可廣泛用于纖維、皮革、木材、紙張等的粘接。尼龍1212 制的粘合劑,也可能在此領域展開競爭。以長碳鏈尼龍制造的高檔熱熔膠,可賦予高檔西服挺括、美觀、舒適、手感好等特點。
尼龍11、12 和1212還可用于醫(yī)療器材、體育用品、食品工業(yè),如制作速凍食品的容器、各種包裝材料、牛奶等液體食品的傳輸管道等 。
尼龍11具有優(yōu)異的介電、熱電、壓電和介電性能,是僅次于聚偏氟乙烯(PVDF)的壓電高聚物。 純PVDF成纖性較差,不利于成型,采用共混熔法紡絲制備的尼龍 11/ PVDF纖維,是理想的壓電材料。
附
各種尼龍性能對比